La pequeña sala número 3 está dedicada a los pintores sieneses Simone Martini y su cuñado Lippo Memmi y a los dos hermanos Pietro y Ambrogio Lorenzetti.
Estas pinturas, que remontan al siglo XIV, revelan un cambio en el estilo en comparación a las dos salas anteriores. La Anunciación de Simone Martini y Lippo Memmi, por ejemplo, muestran el típico estilo gótico, una gran profusión de oro y también, en la elegante postura de la Virgen, la típica sensibilidad sienesa.
Incluso en las pinturas de los hermanos Lorenzetti es reconoscible el estilo sienés, pero no se puede no encontrar también en ellos la innegable influencia de Giotto y de la escuela florentina, debida al hecho de que Pietro y Ambrogio fueron activos como pintores también en Florencia.